發(fā)布時(shí)間：2024-05-27 22:49

　　室溫磷光(room temperature phosphorescence,RTP)材料由于其長壽命的特點(diǎn)而受到越來越多的關(guān)注,這種發(fā)光現(xiàn)象使得RTP材料在顯示器件、化學(xué)傳感、防偽和生物造影等領(lǐng)域表現(xiàn)出極具潛力的應(yīng)用價(jià)值。其中,有機(jī)基RTP材料的發(fā)展相對較晚,這主要是由于有機(jī)物自身弱的旋軌耦合(spin-orbit coupling,SOC),以及有限的三重態(tài)能量會(huì)通過非輻射躍遷而去活化。上世紀(jì)六七十年代,人們發(fā)現(xiàn),無機(jī)鹽表面負(fù)載有機(jī)物,可實(shí)現(xiàn)對某些特定有機(jī)物的RTP誘導(dǎo)。到21世紀(jì)初,隨著聚集誘導(dǎo)發(fā)光(aggregation-induced emission,AIE)概念的提出,人們對于有機(jī)物在晶態(tài)下的發(fā)光現(xiàn)象的探究得到了極大的發(fā)展。通過對有機(jī)物適當(dāng)?shù)男揎?羰基、鹵素重原子),有少量有機(jī)物能夠在晶態(tài)下表現(xiàn)出RTP現(xiàn)象。這得益于晶態(tài)條件下富含重原子的有機(jī)分子能夠具有有效的系間穿越(intersystem crossing,ISC)和對非輻射躍遷的抑制,從而觸發(fā)RTP發(fā)射。近年來,主體基質(zhì)誘導(dǎo)客體有機(jī)發(fā)光體RTP獲得了廣泛研究。實(shí)驗(yàn)表明,很多有機(jī)物能夠在一些重原子基質(zhì)中被誘發(fā)出強(qiáng)烈的RT...

【文章頁數(shù)】：110 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.2El-Sayed規(guī)則

如前所述,有效的ISC過程是實(shí)現(xiàn)RTP的必要條件,但是該過程也受到電子組態(tài)的影響,具體可以用El-sayed規(guī)則加以概括[45]。由于ISC過程涉及電子自旋翻轉(zhuǎn),除了能量要守恒,動(dòng)量也要守恒,因此需要其中一個(gè)電子在與Px軌道垂直的Py軌道上進(jìn)行跳躍來平衡自旋翻轉(zhuǎn)所導(dǎo)致的動(dòng)量變化,....

圖1.3TA在DMF和DMF/水混合溶劑中的發(fā)光性質(zhì)

早在1955年,Beer等人就發(fā)現(xiàn)了甘菊藍(lán)溶液的熒光發(fā)射很反常[56],其S1態(tài)發(fā)出的熒光非常微弱,主要是從S2態(tài)發(fā)出,這是因?yàn)镾2與S1之間能隙差較大,導(dǎo)致從S2到S1之間的IC過程的速率極其微弱。對甘菊藍(lán)進(jìn)行適當(dāng)官能團(tuán)修飾也能夠觀察到從高激發(fā)態(tài)回到基態(tài)的現(xiàn)象。2018年,Zh....

圖1.4ClBDBT分子結(jié)構(gòu)(a),發(fā)光光譜(b)以及發(fā)光機(jī)理解釋(c)

毫無疑問,對于三重態(tài)光子來說,也會(huì)有類似現(xiàn)象。2017年,Tang課題組對BDBT進(jìn)行鹵素修飾,并通過結(jié)晶誘導(dǎo)發(fā)現(xiàn)一例單分子磷光白光發(fā)射化合物ClBDBT(圖1.3)。白色磷光發(fā)射來自于兩個(gè)磷光帶的混合,壽命分別達(dá)到了0.41ms和123.4ms。計(jì)算結(jié)果發(fā)現(xiàn),這兩個(gè)磷光發(fā)射....

圖1.5(a)設(shè)計(jì)化合物的穩(wěn)態(tài)和RTP光譜;(b)RTP材料的防偽應(yīng)用

分子結(jié)晶誘導(dǎo)磷光(CIP)是利用分子自結(jié)晶使一些無定型分子形成類單晶樣品,從而實(shí)現(xiàn)RTP[24]。這種方法利用晶態(tài)環(huán)境實(shí)現(xiàn)對有機(jī)物三重態(tài)能量的富集與保護(hù),制樣簡便、反應(yīng)條件緩和,因而在這些年里發(fā)展的很快。2015年,Huang課題組通過對咔唑修飾富含孤對電子的雜原子(O、N、P)....

本文編號：3983136