發(fā)布時間：2017-12-09 07:45

  本文關鍵詞：基于畜牧廢水中抗生素降解的新型功能材料制備與應用研究

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【摘要】：我國四大牧區(qū)均在民族地區(qū),是重要的畜產品生產加工輸出基地。近年來,隨著畜牧業(yè)的快速發(fā)展,其養(yǎng)殖規(guī)模越來越大,牧業(yè)廢水逐漸影響當地水環(huán)境,尤其是含有殘留獸藥抗生素的廢水�？股�素為難降解有機污染物,長期累積對生態(tài)具有潛在的威脅。利用現代水處理技術,將畜牧廢水中抗生素徹底處理后排放,消除生態(tài)威脅,保障民族地區(qū)畜牧業(yè)可持續(xù)發(fā)展�；�于功能材料的高級氧化技術是深度處理難降解有機物的有效手段。光催化劑半導體納米材料TiO_2可有效捕獲光產生強氧化性的·OH,·OH可以直接氧化降解水體中各種難降解的抗生素分子為H2O和CO_2,且TiO_2穩(wěn)定性好、無毒、價廉、二次污染風險小等優(yōu)點,成為降解抗生素技術的研究熱點。針對目前光催化劑P25 TiO_2應用面臨的兩大難題:光譜響應范圍窄(Eg=3.2 eV,僅吸收387nm波段的紫外光,太陽光中的紫外線部分僅占～5%)和空穴-電子對復合率高導致的量子效率低～4%),本文利用實驗研究手段,通過對TiO_2摻雜改性、與窄帶半導體g-C3N4或C材料復合改性,制備能夠對可見光響應、量子效率高的光催化劑材料,并將材料應用于太陽能資源豐富的民族地區(qū)的畜牧廢水中抗生素的去除降解研究。具體研究成果如下:1.元素摻雜二氧化鈦,可以有效窄化禁帶寬度,提高其可見光響應。主要研究內容:(1)摻雜改性無水溶膠-凝膠法合成N與不同鑭系元素(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Er、Yb、Lu共9種元素)共摻雜TiO_2光催化劑,考察不同煅燒溫度(380℃、580℃、780℃)對其光催化降解有機污染物性能的影響。并應用X射線衍射(XRD)、掃描電子顯微鏡(SEM)、紫外可見漫反射光譜(DRS)、X射線光電子能譜(XPS)以及UV紫外可見吸收光譜等一系列表征手段對樣品晶型、微觀形貌和結構進行表征,從材料結構方面闡述其降解有機污染物機制。并通過催化降解水體中污染物測試材料光催化性能。結果表明:380℃為最佳合成溫度,本實驗條件N-La-TiO_2和N-Gd-TiO_2表現了強的光催化氧化性能。(2)對介孔Gd-N-TiO_2材料進一步深入研究,實驗結果顯示離子源硝酸釓中的Gd和尿素中的N成功摻雜TiO_2晶格中,既提高了紫外光的捕獲能力,同時提高了其對可見光的吸收。因Gd3+的半徑遠大于Ti4+,當少量釓摻雜TiO_2過程中進入晶格的釓離子將使得晶格發(fā)生畸變,阻礙了粒徑的生長,使得TiO_2粒徑由20 nm減小至8 nm。Gd-N-TiO_2的比表面積為商業(yè)P25TiO_2的4倍左右,極大增加了材料在降解污染物時的吸附能力。在污染物光催化降解和循環(huán)實驗中,Gd-N-TiO_2展現出較高的光催化活性和良好的穩(wěn)定性�？疾煳廴疚锍跏紳舛群蚿H值對催化活性的影響,pH值為7.0,初始濃度8 mg·L-1降解效果最佳。2.元素摻雜結合生物模板法提高材料比表面積和可見光響應。以采自民族地區(qū)的綠帶翠鳳蝶蝶翅和表面活性劑共模板,合成La-N共摻雜的生物分級多孔結構N-La-morph-TiO_2。N-La-morph-TiO_2生物分級多孔結構平均孔徑為8.7nm,比表面積高達196 m2 g-1,約為市售P25 TiO_2和實驗合成TiO_2的4-5倍,可見光催化活性得到極大的提高。無機元素La和N的摻雜、生物蝶翅精細分級結構和有序多孔結構三者協同增強N-La-morph-TiO_2材料的光催化活性。3.元素摻雜和窄帶半導體C納米材料復合制備異質結納米復合材料。(1)一步法原位合成系列不同復合比g-C3N4/Gd-N-TiO_2光催化劑。催化降解污染物實驗結果表明0.5CN/Gd-N-TiO_2展現優(yōu)越的光催化活性。利用光譜和電子顯微鏡手段,對材料比表面積、孔徑、粒徑、晶型、能帶寬度和材料化學鍵合模式進行表征,深入研究g-C3N4復合和元素摻雜對材料光催化活性提高的機制,實驗結果表明,g-C3N4與Gd-N-TiO_2兩者異質結界面以共價鍵結合,有效電子轉移,提高了光生電子-空穴的分離效率,窄化了禁帶寬度,有效提高了可見光響應和可見光催化活性。(2)應用酸堿對理論溶劑誘導自組裝的方法和N2氣氛下煅燒處理制備了 C原位生長的TiO_2納米顆粒C@N-TiO_2光催化劑,對所制備催化劑的物理化學性能進行表征。結果表明,與空氣中燃燒合成的TiO_2相比,真空煅燒過程中有機鈦源產生的C可接受TiO_2產生的光生電子,有效抑制電荷復合,明顯提高了 C@N-TiO_2光催化劑的吸附性能光催化活性。4.將合成的高效光催化劑材料Gd-N-TiO_2、N-La-morph-TiO_2、g-C3N4/Gd-N-TiO_2和C@N-TiO_2應用于畜牧廢水中抗生素去除研究,并考察降解過程中pH值、初始污染物濃度、催化劑用量、常見畜牧廢水中離子等各類因素對催化活性的影響進行研究。結果表明,可見光催化降解多西環(huán)素、四環(huán)素、環(huán)丙沙星、諾氟沙星和加替沙星的活性排序為:介孔Gd-N-TiO_2N-La-morph-TiO_2g-C3N4/Gd-N-TiO_2C@N-TiO_2(100%),C@N-TiO_2的光催化降解抗菌藥的活性最高,60 min內均將污染物降解。
【學位授予單位】：中央民族大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：X713;TB34

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本文編號：1269612