發(fā)布時間：2025-06-04 01:46

　　聚丙交酯（PLA）具有良好的生物相容性和優(yōu)良的物理化學(xué)性能,目前已被應(yīng)用于生產(chǎn)生活中的諸多方面。丙交酯開環(huán)聚合是制備聚丙交酯的有效途徑,而金屬絡(luò)合物是引發(fā)開環(huán)聚合反應(yīng)的最佳催化劑。研究表明,金屬絡(luò)合物中配體結(jié)構(gòu)和金屬種類影響著絡(luò)合物在內(nèi)酯開環(huán)聚合反應(yīng)中的催化活性和立體選擇性。鐵元素作為人體內(nèi)必需的微量元素之一,無毒廉價、生物相容性好,由鐵絡(luò)合物催化得到的聚丙交酯可安全應(yīng)用于醫(yī)藥食品領(lǐng)域。β-酮亞胺（NacacH）是一類容易制備且調(diào)變空間大的配體,本文在β-酮亞胺支鏈上引入O、N雜原子制備多齒β-酮亞胺,并將之與簡單金屬鐵鹽反應(yīng),制備多齒酮亞胺鐵絡(luò)合物。本文合成了10種含雜原子的多齒β-酮亞胺,并通過核磁對其表征。多齒β-酮亞胺與n-BuLi、FeCl₂（THF）_1.5、LiN（SiMe₃）₂反應(yīng),制得結(jié)構(gòu)新穎的異核鐵-鋰絡(luò)合物(Nacac^CH2CH2CH2O)₂[N（SiMe₃）₂]₄O

【文章頁數(shù)】：69 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.1聚丙交酯的合成(a)乳酸縮聚(b)丙交酯開環(huán)聚合

現(xiàn)階段,合成聚丙交酯的兩種方法如圖1.1所示。第一種方法是乳酸縮聚,該法利用微生物將植物淀粉發(fā)酵精制得到乳酸,乳酸真空下脫水縮聚得聚丙交酯。大量實(shí)踐證明該法聚合溫度苛刻,需要添加成本較高的偶聯(lián)劑和佐劑,最終獲得的聚合物數(shù)均分子量也較低。第二種方法是丙交酯開環(huán)聚合,首先乳酸脫水生成....

圖1.2陽離子聚合機(jī)理

陽離子開環(huán)聚合(如圖1.2所示)主要適用于烷基化試劑和強(qiáng)酸催化體系,比如三氟甲磺酸、三氟甲磺酸酯、四氯化鈦等。這些陽離子催化劑可將丙交酯單體中的羰基氧原子質(zhì)子化和烷氧基化形成氧鎓離子,隨后新的單體進(jìn)攻被活化的烷氧鍵,新的碳正離子生成,聚合碳鏈依次重復(fù)不斷增長,最后被親核試劑終止。....

圖1.3陰離子聚合機(jī)理

陰離子開環(huán)聚合(如圖1.3所示)主要適用于醇胺、醇鉀等堿金屬類催化體系。首先,底物分子與陰離子催化劑結(jié)合,羰基被活化,酰氧鍵斷裂,活性中心繼續(xù)進(jìn)攻新的丙交酯單體,依次實(shí)現(xiàn)聚合碳鏈增長。該過程中所用陰離子堿性較強(qiáng),開環(huán)聚合過程中易發(fā)生外消旋化,因而無法獲得高分子量的聚丙交酯[15]....

圖1.4配位-插入機(jī)理

上世紀(jì)70年代,Dittrich和Schul課題組最先提出配位-插入機(jī)理的概念[16]。上世紀(jì)后期,Kricheldorf[17]和Teyssie[18]開展系列實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了配位-插入機(jī)理的可行性,這也是目前研究和應(yīng)用最為廣泛的機(jī)理。金屬絡(luò)合物主要是按照配位—插入機(jī)理(如圖1.4所....

本文編號：4049131