發(fā)布時(shí)間：2025-06-20 23:20

　　精確控制高分子的結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)是高分子化學(xué)領(lǐng)域的一大挑戰(zhàn)。巰基-烯/炔點(diǎn)擊聚合具有反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)單、原料易得、高產(chǎn)率和高選擇性等優(yōu)點(diǎn),是一種新型點(diǎn)擊聚合,廣泛應(yīng)用于制備不同結(jié)構(gòu)和功能的新材料。本文通過(guò)紫外光引發(fā)巰基-烯/炔點(diǎn)擊聚合制備了線型、超支化和交聯(lián)網(wǎng)狀的含官能團(tuán)的聚硫醚。首先,使用含羥基的二硫醇單體和含環(huán)氧基團(tuán)的炔基單體,在0℃下通過(guò)紫外引發(fā)巰基-炔點(diǎn)擊聚合,簡(jiǎn)便高效的制備了一類具有羥基和環(huán)氧基交替的線型聚硫醚。通過(guò)核磁共振（NMR）、傅里葉紅外光譜儀（FT-IR）和凝膠滲透色譜（GPC）等對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。研究了單體濃度、引發(fā)劑濃度和紫外光照時(shí)間對(duì)聚硫醚分子量和分散性的影響。通過(guò)調(diào)節(jié)單體種類和加料摩爾比,可以很好地調(diào)節(jié)聚硫醚的化學(xué)結(jié)構(gòu)和雜官能團(tuán)密度。通過(guò)NMR和GPC數(shù)據(jù)證明,分子量和官能團(tuán)密度都與二硫醇的S-H鍵裂解能有關(guān),通過(guò)DFT B3LYP和QCISD方法對(duì)S-H鍵裂解能進(jìn)行理論計(jì)算,表明隨著S-H鍵裂解能的降低,巰基的反應(yīng)活性提高。其次,通過(guò)順序的巰基-烯和環(huán)氧-胺點(diǎn)擊反應(yīng)合成了三種支化度不同的超支化陽(yáng)離子型聚硫醚（CPTEs）。通過(guò)NMR、FT-IR和GPC對(duì)其...

【文章頁(yè)數(shù)】：105 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
1 緒論
    1.1 引言
    1.2 巰基-烯點(diǎn)擊化學(xué)
        1.2.1 自由基機(jī)理的巰基-烯點(diǎn)擊化學(xué)
        1.2.2 親核機(jī)理的巰基-烯點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)
    1.3 巰基-炔點(diǎn)擊化學(xué)
    1.4 巰基-烯/炔點(diǎn)擊化學(xué)的應(yīng)用
        1.4.1 交聯(lián)網(wǎng)狀聚合物的制備
        1.4.2 超支化聚合物的制備
        1.4.3 線型聚合物的制備
    1.5 論文的研究目的及內(nèi)容
2 具有羥基和環(huán)氧基交替結(jié)構(gòu)的聚硫醚的巰基-炔點(diǎn)擊合成
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 試劑與原料
        2.2.2 儀器及設(shè)備
        2.2.3 表征
        2.2.4 具有羥基和環(huán)氧基交替結(jié)構(gòu)的聚硫醚(P1)的合成
        2.2.5 具有高密度羥基和環(huán)氧基的聚硫醚(P2)的合成
        2.2.6 具有羥基和環(huán)氧基官能團(tuán)密度可調(diào)的聚硫醚(P13)的合成
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 合成策略和分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)
        2.3.2 具有羥基和環(huán)氧基交替結(jié)構(gòu)的聚硫醚(P1)的合成
        2.3.3 具有高密度羥基和環(huán)氧基的聚硫醚(P2)的合成
        2.3.4 具有羥基和環(huán)氧基官能團(tuán)密度可調(diào)的聚硫醚(P13)的合成
        2.3.5 具有羥基和環(huán)氧基聚硫醚的結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié)
        2.3.6 聚硫醚結(jié)構(gòu)的理論解釋
    2.4 本章小結(jié)
3 含季銨鹽基團(tuán)的超支化聚硫醚的巰基-烯和環(huán)氧-胺點(diǎn)擊合成
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 試劑與原料
        3.2.2 儀器及設(shè)備
        3.2.3 表征
        3.2.4 端基為環(huán)氧基和銨基鹽酸鹽ABB’型中間體的合成
        3.2.5 超支化陽(yáng)離子型聚硫醚的合成
            3.2.5.1 低支化度的超支化陽(yáng)離子型聚硫醚(L-CPTEs)的合成
            3.2.5.2 中支化度的超支化陽(yáng)離子型聚硫醚(M-CPTEs)的合成
            3.2.5.3 高支化度的超支化陽(yáng)離子型聚硫醚(H-CPTEs)的合成
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 合成策略和分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)
        3.3.2 端基為環(huán)氧基和銨基鹽酸鹽ABB’型中間體的合成
        3.3.3 L-CPTE、M-CPTEs和 H-CPTEs的合成
        3.3.4 三種不同支化度的超支化CPTEs的物理性能
            3.3.4.1 L-CPTEs,M-CPTEs和 H-CPTEs的熱性能
            3.3.4.2 不同溶劑中超支化CPTEs的溶解度
        3.3.5 超支化CPTEs的抑菌活性
        3.3.6 超支化CPTEs抑菌機(jī)理的推測(cè)
    3.4 本章小結(jié)
4 巰基-炔點(diǎn)擊合成多孔聚合物微球及其表面修飾
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 試劑與原料
        4.2.2 儀器及設(shè)備
        4.2.3 表征
        4.2.4 含環(huán)氧基團(tuán)的多孔聚合物微球(PPMs)的合成
        4.2.5 端基為環(huán)氧基和銨基鹽酸鹽ABB’型中間體的合成
        4.2.6 PPMs表面接枝CPTEs
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 合成策略
        4.3.2 PPMs的合成
        4.3.3 PPMs的形貌及孔徑
        4.3.4 PPMs表面接枝CPTEs
    4.4 本章小結(jié)
5 總結(jié)
參考文獻(xiàn)
攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文
致謝



本文編號(hào)：4051547