磷光光敏劑-稀土金屬卟啉發(fā)光、光化學及氧傳感性質(zhì)
發(fā)布時間:2024-12-26 03:46
光動力療法(Photodynamic Therapy,PDT)是最先進的腫瘤治療方法之一。PDT的計量化,即對其三要素(光、光敏劑和氧)的計量化,有助于實現(xiàn)PDT的精準治療。多功能光敏劑-金屬卟啉不僅具有影像學特征還具備可進行氧檢測的室溫磷光發(fā)射。但目前可用的磷光金屬卟啉局限于鉑族金屬卟啉,而鉑族金屬卟啉存在以下問題:(1)鉑系離子影像學特征弱;(2)發(fā)光量子產(chǎn)率較低;(3)測氧精度及穩(wěn)定性有待提高;(4)水溶性較差。本文系統(tǒng)研究了多功能磷光光敏劑-稀土金屬卟啉的發(fā)光性質(zhì)及PDT應(yīng)用。研究并比較了一系列鈀和釓卟啉的發(fā)光和氧傳感性質(zhì)。利用熱溶劑法合成了鈀和釓血卟啉單甲醚(Pd-和Gd-HMME)并基于質(zhì)譜、傅里葉紅外吸收以及紫外可見吸收光譜對其進行了表征。譜分析表明釓卟啉的吸收和發(fā)光相較于鈀卟啉都有一定的紅移,說明釓卟啉的激發(fā)態(tài)能級都低于對應(yīng)的鈀卟啉。Gd-HMME磷光強度和壽命的氧響應(yīng)都比Pd-HMME大。為理解這一差異,計算了兩種物質(zhì)的氧猝滅速率常數(shù),發(fā)現(xiàn)Gd-HMME的氧猝滅速率常數(shù)為4972.9s-1而Pd-HMME的為26.4 s-1。...
【文章頁數(shù)】:116 頁
【學位級別】:博士
【部分圖文】:
本文編號:4020479
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【學位級別】:博士
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圖1-1光動力反應(yīng)的兩種機理[18]
圖1-1光動力反應(yīng)的兩種機理[18]Fig.1-1Mechanismofthetwotypesofphotodynamictherapy類型II起作用的單態(tài)氧壽命只有約40ns,最大運動半徑約為20nm[短的運動半徑(小于大多數(shù)細胞器的直徑)加上....
圖1-2分子基態(tài)、單重激發(fā)態(tài)和三重激發(fā)態(tài)電子排布示意圖
圖gletexcitedstate
圖1-3磷光分子的吸收、發(fā)射和與氧之間動態(tài)能量傳遞過程示意圖
過程中與配體達到足夠近的距離,有的離子半徑太大或由于特定的相互排斥作用無法接近配體引起重原子效應(yīng);(3)還應(yīng)能級簡單,不從配體的三重態(tài)獲取能量[55]。其他的猝滅劑主要包括氧等具有較強猝滅能力的分子,氧的基態(tài)為三重態(tài),能夠跟處于三重激發(fā)態(tài)的磷光分子近距離發(fā)生碰撞,獲取磷光分子三重....
圖2-1.Gd-HMME的質(zhì)譜(正相模式)
上海源葉生物科技有限公司。血卟啉單甲醚買自于卟啉鈉[90]由中國醫(yī)學科學院的方起程教授提供。津富予精細化學有限公司。高純氮氣和氧氣買自于所有的試劑都是直接使用沒有經(jīng)過進一步的提純[91]在文獻中所報道的方法被用來合成Pd-HMME12mg血卟啉單甲醚以及25.4mg無....
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